金属铅及铅合金中金、银的测定

    一、新铜试剂-甲基橙萃取吸光光度法测定金属铅中银

    试样用硝酸分解。在EDTA存在下，于pH4.0～5.0硝酸介质中，新铜试剂和银生成的络合物被三氯甲烷萃取，使银与铅等金属离子分离。用甲基橙取代被萃取络合物中的无色阴离子，生成黄绿色三元络合物，于分光光度计波长415nm处测量有机相的吸光度。

本方法适用于铅中0.0003％～0.0025％银的测定。

试剂

EDTA溶液（400 g/L）：称取40g乙二胺四乙酸二钠，加入60mL水，20mL氨水，溶解后用水稀释至 100mL，摇匀。

柠檬酸铵-甲基橙溶液：20mL柠檬酸铵溶液（300g/L）和10mL甲基橙溶液（1g/L）混合，用水稀释至300mL，混匀（pH约7）。

新铜试剂溶液（5 g/L）：称取1g新铜试剂溶于100mL乙醇中，用水稀释至200mL ，混匀。

银标准储存溶液（100mg/mL）：称取0.1000g金属银（质量分数≥99.95％），置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），加热至完全溶解，冷却至室温，移入1000mL棕色容量瓶中，以水定容。

银标准溶液（5mg/mL）：移取10.00mL银标准储存溶液置于盛有20mL硝酸（1+1）的200mL容量瓶中，以水定容。

分析步骤

称取0.8000～2.000g试样于200mL烧杯中，加入 6～15mL硝酸（1+ 3），低温加热溶解，蒸发至体积约lmL，冷却，加入5～10mL EDTA（400g/L）溶液。摇动烧杯并滴加氨水使盐类溶解，冷却。

将溶液移入分液漏斗中，用水稀释至30mL，以氨水和乙酸（4+7）调节溶液至pH4.0～5.0（用精密pH试纸检查）。加入2.0mL新铜试剂溶液（5g/L）、10.0mL三氯甲烷，振荡1min，静置分层后，有机相移入预先盛有30mL柠檬酸铵-甲基橙溶液的分液漏斗中，振荡30s，静置分层，用滤纸擦净分液漏斗颈内水分。将有机相放入10mL干燥比色管中，用无水乙醇定容。

用1cm吸收皿，以试样空白为参比，于415nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的含银量。

工作曲线的绘制：移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL银标准溶液（5mg/mL），分别置于一组分液漏斗中，加入 3mL EDTA溶液（400g/L），用水稀释至30mL。以下按分析步骤进行，以试剂空白为参比，测量其吸光度。以含银量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

二、火焰原子吸收光谱法测定金属铅中银

试样用硝酸或混合酸溶解，在2mol/L乙酸介质中，以巯基棉纤维吸附与主体铅分离，然后用硫氰酸铵溶液洗脱银，最后用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处测量其吸光度。

方法适用于铅锭中0.0003%～1.5%银的测定。

仪器及试剂

原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。

巯基棉纤维富集装置：见图14-2。内装0.1g巯基棉纤维，加入水调节巯基棉的疏密程度，使流速在 6～8mL/min。

乙酸（2mol/L）；硫氰酸铵溶液（0.5mol/L）；硫脲溶液（50g/L）；酒石酸溶液（200g/L）。

银标准储存溶液（100µg/mL）：称取0.1000g银（质量分数≥99.99%）置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸（1+1），用不含氯离子水定容。

银标准溶液（10µg/mL）：移取50.00mL上述银标溶液于500mL容量瓶中，用不含氯离子水定容。

分析步骤

称取0.200～10.000g试样置于250mL烧杯中，加 10～40mL硝酸（1+3）盖上表皿，低温加热至完全溶解，并蒸至近干。加100mL 2mol/L乙酸，加热煮沸至盐类完全溶解，冷却至室温。

用水洗涤巯基棉富集装置中的巯基棉纤维1～2次，将试液沿漏斗壁倾入，通过巯基棉纤维柱，用2mol/L乙酸洗涤烧杯及表皿3～4次，洗涤巯基棉纤维4～6次，用吸液球吸尽漏斗管中留液后，接入50mL容量瓶中。取10mL 0.5mol/L硫氰酸铵溶液，分2次沿漏斗壁缓慢倾入，用水洗涤漏斗壁和巯基棉纤维4～5次。向容量瓶中加入2mL硫脲溶液（50g/L），混匀，再加30mL盐酸，以水定容。

将上述溶液于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测其吸光度。所得吸光度减去随同试样的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。

工作曲线的绘制 ：移取0，2.50，5.00，7.50，10.00，12.50mL银标准溶液于一组 250mL烧杯中，加100mL 2mol/L乙酸。以下按分析步骤进行。与试样测定相同条件下，测量标准系列的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

三、火焰原子吸收光谱法测定铅合金中银

试样用混合酸溶解，不经分离直接用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处测量其吸光度。

方法适用于铅合金中0.0003%～1.5%银的测定。

仪器及试剂

原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。

乙酸（2mol/L）；硫氰酸铵溶液（0.5mol/L）；硫脲溶液（50g/L）；酒石酸溶液（200g/L）。

混合酸：取30g酒石酸溶于200mL水中，加100mL硝酸，混匀。

银标准储存溶液（100µg/mL）：称取0.1000g银（质量分数≥99.99%）置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸（1+1），用不含氯离子水定容。

银标准溶液（10µg/mL）：移取50.00mL上述银标溶液于500mL容量瓶中，用不含氯离子水定容。

分析步骤

将试样置于250mL烧杯中，加20mL混合酸，盖上表皿，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却至室温。将试液移入一定量容量瓶中，分取适量试液于100mL容量瓶中，加 2mL硫脲溶液（50g/L）、10mL酒石酸溶液（200g/L）、5mL硝酸，以水定容。

将上述溶液于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测其吸光度。所得吸光度减去随同试样的空白溶液的吸光度，分别从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。

工作曲线的绘制：移取0，2.50，5.00，10.00，15.00，20.00，25.00mL银标准溶液于一组100mL容量瓶中，加2mL50g/L硫脲溶液、10mL酒石酸溶液（200g/L）、5mL硝酸，以水定容。与试样测定相同条件下，测量标准系列的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

四、火焰原子吸收光谱法测定铅银合金中银、锌、镁和钠

试样用硝酸、酒石酸溶解，在稀硝酸介质中，于原子吸收光谱仪波长328.0nm；213.9nm；285.2nm；589.0nm；以空气-乙炔火焰分别测量银、锌、镁和钠的吸光度，基体和共存元素均不干扰测定。

本方法适用于铅银合金中银、锌、镁和钠；铅锡合金中锌、镁和钠；铅锑合金中锌和钠；硬铅锑合金中锌和钠；特硬铅锑合金中银、锌和钠；铅铜合金中银、锌和钠的测定。测定范围：银含量0.008％～1.50％；锌含量0.001％～0.030％；镁含量0.001％～0.030％；钠含量0.001％～0.030％。

仪器及试剂

原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器，银、锌、镁、钠空心阴极灯。

银标准储存溶液（1mg /mL）：称取0.1000g纯银（质量分数≥99.99％），置于250mL烧杯中，加入10m硝酸（1+2），加热使之完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入100mL棕色容量瓶中，以水定容。

银标准溶液（100µg /mL）：移取10.00mL银标准储存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+2），以水定容。

锌标准储存溶液（1 mg /mL）：称取0.1000g纯锌（质量分数≥99.99％），置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸（1+2），加热使之完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。

锌标准溶液（10µg /mL）：移取1.00mL锌标准储存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+2），以水定容。

镁标准储存溶液（100µg /mL）：称取0.1000g纯镁（质量分数≥99.99％），置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸（1+2），加热使之完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，以水定容。

镁标准溶液：移取10.00mL镁标准储存溶液于1000mL容量瓶中，加5mL盐酸，用水定容。此溶液含镁10mg/mL。

钠标准储存溶液（1 mg /mL）：称取0.2305g预先在120℃烘 lh的碳酸钠于250mL烧杯中，加入15mL硝酸（1+2），待溶解完全后，移入100mL容量瓶中，以水定容。

钠标准溶液（10.0µg /mL）：移取1.00mL钠标准储存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+2），以水定容。

分析步骤

称取0.1000～1.0000g试样于250mL烧杯中，加入15mL硝酸（1+2）、6g酒石酸，低温加热待试样溶解后，取下冷却，将溶液移入适量的容量瓶中，以水定容。随同试样做各自空白。

将溶液于原子吸收光谱仪波长328.0nm；213.9nm、285.2nm、589.0nm处，用空气-乙炔火焰，以各自随同试样的空白为参比，分别测量银、锌、镁和钠的吸光度。从各自的工作曲线上查出其相应的质量浓度。

工作曲线的绘制：银的工作曲线：移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL或移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL银标准溶液于两组100mL容量瓶中，分别加入10mL硝酸（1+2），以水定容。将溶液分别于原子吸收光谱仪波长328.0nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比测量其吸光度（必要时转燃烧器角度）。以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

锌的工作曲线：移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锌标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+2），以水定容。将溶液于原子吸收光谱仪波长213.9nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比，测量其吸光度，以锌的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

镁的工作曲线：移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL镁标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+2），以水定容。将溶液于原子吸收光谱仪波长285.2nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比，测量其吸光度，以镁的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

钠的工作曲线：移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钠标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+2），以水定容。将溶液于原子吸收光谱仪波长589.0nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比。测量其吸光度，以钠的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

五、ICP-MS法测定金属铅中微量砷、银、锡、锑、铋

采用硝酸溶解标准试样和待测试样后，蒸至有硝酸铅晶体析出，加入少量的硫酸，使基体铅以硫酸铅的形式沉淀于容量瓶底，吸取上清液，用等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定标准试样和待测试样，以标准试样砷、银、锡、锑、铋量作横坐标，其相应的记数作纵坐标做工作曲线，从工作曲线上查得待测试样中砷、银、锡、锑、铋的含量。

方法适用于测定金属铅中0.00001%～0.001%砷、银、锡、锑、铋

仪器、试剂及光谱标样

等离子体质谱仪，仪器工作参数最佳化。

硫酸：优级纯；超纯水（电阻率≧18MW）由Mili-Q装置处理而得。

BYG03-4铅光谱标样（已知砷、银、锡、锑、铋含量）

分析步骤

准确称取0.100～0.500g试样于100mL烧杯中，加8～12mL硝酸（1+3）加热溶解，继续低温加热至有硝酸铅析出冷却后，移入100mL容量瓶，加入1mL硫酸后以水定容。

静置，待硫酸铅沉淀后，在最佳仪器条件下，按所选取的各元素的质量数，吸取上清液直接测定各元素的记数，与各自标准试样溶液记数相比，计算出各元素的含量。

工作曲线的绘制：在选定的条件下，称取BYG03-4铅光谱标样1，2，3号各0.5000g，按实验方法处理试样，同时做试剂空白。处理好的标准工作液对应砷、银、锡、锑、铋的质量浓度（ng/mL）如表1所示：

表1

工作液按选定的工作条件上机测定，以砷、银、锡、锑、铋的质量浓度为横坐标，以各自质量浓度对应的记数为纵坐标，选择通过空白的方法，仪器自动绘出工作曲线。

六、火焰原子吸收光谱法测定锡铅焊料中银

试样用盐酸、过氧化氢分解，在盐酸介质中，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.07nm处测量其吸光度。

本方法用于锡铅焊料中0.005%～0.60%银的测定。

仪器与试剂

原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。

银标准储存溶液（100μg/mL）：称取0.1000g纯金属银，置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸，加热至完全溶解，冷却，移入盛有预先煮沸并冷却的50mL硝酸的1000mL棕色容量瓶中，以水定容。

银标准溶液（10μg/mL）：移取20.00mL银标准储存溶液置于盛有30mL盐酸的200mL容量瓶中，以水定容。

分析步骤

称取0.1000～0.5000g试样于烧杯中，用水润湿，加15～20mL盐酸(3+1)，盖上表皿，分次加入1～2mL过氧化氢(1+2)，加热至试样完全分解，用少许水吹洗杯壁，冷却，移入50mL容量瓶中，以水定容。

用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.07nm 处，以盐酸(1+9)调零，与标准溶液系列平行测量试液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银质量浓度。

工作曲线的绘制：移取0，2.00，5.00，10.00，15.00，20.00，30.00mL银标准溶液置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)定容，混匀。在与测量试样相同条件下测量其吸光度，减去“零”标准溶液吸光度。以银质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

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